DataGridView.CellValueChangedを使用する。

入力セルからフォーカスを移した場合に、
セルの入力値が決定されるので
決定されたタイミングで発生する、CellValueChangedイベントを使用すると、
値が取得できます。

Private Sub DataGridView1_CellContentClick( _
　　　ByVal sender As System.Object, _
　　　ByVal e As System.Windows.Forms.DataGridViewCellEventArgs) _
　　　Handles DataGridView1.CellValueChanged

　　　If e.RowIndex < 0 OrElse e.ColumnIndex < 0 Then
　　　　　Exit Sub
　　　End If

　　　Dim dgv As DataGridView = DirectCast(sender, DataGridView)

　　　Console.WriteLine(dgv.Rows(e.RowIndex).Cells(e.ColumnIndex).Value.ToString)

End Sub